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環(huán)烷基油――一種理想的橡膠增塑劑

發(fā)布于:06-10

【全球塑膠網(wǎng)2009年3月31日網(wǎng)訊】


薛小棟?

(尼納斯石油(上海)有限公司,上海200122)?








摘要:在歐洲,對芳烴油使用的限制已經(jīng)成為輪胎
橡膠制品
生產(chǎn)商的熱門話題。出于環(huán)保和健康考慮,選擇合適的替代增塑劑
已經(jīng)勢在必行。環(huán)烷基油的技術和環(huán)保優(yōu)勢從而得以體現(xiàn)。尼納斯石油是世界上最大的環(huán)烷基油公司,文中就其產(chǎn)品在橡膠
加工中的應用作了深入的研究和對比。?

關鍵詞:?增塑劑
;環(huán)烷基油;橡膠
;環(huán)保?



中圖分類號:TQ330.38+4?文獻標識碼:B?文章編號:1671-8232(2007)03-0014-03?



0?前言?



礦物油是橡膠
加工中常用的增塑劑
(橡膠?填充油)。按照烴類組成的不同,可以分為石蠟?基,環(huán)烷基和芳香基三種。傳統(tǒng)上,橡膠制品
生?產(chǎn)商傾向于將芳烴油(即芳香基油)用于NR,?SBR
等極性較強的膠種,將石蠟基油用于?EPDM
,HR等極性較弱膠種。芳烴油價格
低廉,?從純技術角度考慮,通常使用效果良好。但是,?隨著毒性和環(huán)境影響等方面的因素日益受到人?們的關注,以及隨著煉油工藝水平的提高,芳烴?油的使用和供應受到越來越多的限制。試驗證?明,同樣具有良好相容性能,對環(huán)境友好的環(huán)烷?基油成為最佳的替代物之一。?



尼納斯石油公司作為世界上最大的環(huán)烷基?油生產(chǎn)和供應商,在環(huán)烷基油的橡膠加工應用?方面作了大量深入的研究和對比工作。試驗結?果表明,尼納斯公司的環(huán)烷基油品不僅可以完?全取代芳烴油用于極性橡膠的加工,同時,也可?以用于EPDM
等非極性橡膠的加工而不影響其?最終性能。?



1?芳烴油的使用受到限制?



盡管從純技術角度考慮,芳烴油效果仍然?良好,但是,由于環(huán)境保護和健康因素的原因,?在世界范圍內,這類橡膠增塑劑的使用已經(jīng)受?到嚴格的控制。隨著石油煉制工藝水平的提高,這種原先供應充足的油料也開始出現(xiàn)供應?不足的窘?jīng)r。?



1.1?歐洲關于在輪胎
中限制使用芳烴油的法規(guī)出臺?



關于芳烴抽提油對人體健康和環(huán)境影響的?顧慮,其實由來已久,含有可能致癌的苯環(huán)的芳?烴油會給操作人員和工作環(huán)境帶來嚴重的后?果。1994年瑞典國家化學產(chǎn)品監(jiān)察署發(fā)表了一篇報告稱,從輪胎
表面磨損下來的橡膠顆粒?正在向人們生存的城市和農村散播毒素。這篇報告直接導致了BLIC(歐洲經(jīng)濟共同體橡膠工?業(yè)聯(lián)絡局)委派了一個小組進行調查,并尋找芳?烴油的合適替代物。目前,這項工作已經(jīng)在歐?洲全面展開,并且預計2009年將在輪胎行業(yè)全?面禁止使用芳烴油。?



1.2?芳烴油的供應有所減少?



煉油廠采用傳統(tǒng)的老三套工藝生產(chǎn)潤滑油?基礎油。在溶劑精制過程中,芳烴作為一種副?產(chǎn)品,它供應充足而且可以以相對較低的價格
出售。但是,隨著加氫工藝的普遍采用,溶劑精?制工序逐漸減少或者廢止,勢必造成芳烴油的供應大幅度減少。?



2?環(huán)烷基油是理想的橡膠增塑劑?



BLIC專業(yè)調查小組提出的芳烴油取代物?的核心為,油品必須是非致癌性的,其限定條件?為:(1)根據(jù)IP346方法(測量可萃取DMS
O化?合物的數(shù)量),油品多環(huán)芳烴含量必須低于百分?之三,而埃姆斯試驗所得MI值小于1。(2)對某些特定的多環(huán)芳烴允許含量進行調整。早些?時候,50ppm是最高允許總含量,但目前正在討論將這一數(shù)值降到10ppm。?尼納斯公司生產(chǎn)的環(huán)烷基油,通過嚴格的?加氫工藝,將油品中的多環(huán)芳烴轉化為環(huán)烷烴?分子,從而,滿足了健康和環(huán)保的要求。不僅如?此,試驗結果還表明,尼納斯環(huán)烷基油取代芳烴?油以及石蠟基油品用作橡膠增塑劑,在技術上?是完全可行的。?



2.1?環(huán)烷基油在丁苯橡膠
(SBR
)天然橡膠
以?及類似彈性體中的應用?



芳烴油之所以在極性橡膠配方中使用,關?鍵在于芳香烴本身具有很高的極性,根據(jù)“相似?相容”的原則,對同樣具有較強極性的天然橡膠
丁苯橡膠
也具有較好的相容性。環(huán)烷烴結構?雖然在極性方面比芳香烴略有不足,但是,比石?蠟基油品卻又高出很多,可以作為丁苯橡膠
,天?然橡膠,異戊二烯橡膠以及順丁橡膠
的增塑劑。?尼納斯公司和獨立實驗室合作,比較了兩種丁苯橡膠配方,一種含有芳烴油,另一種以尼?納斯環(huán)烷基油Nytex820作為增塑劑。對照配?方僅僅作了增塑劑的互換,而沒有針對環(huán)烷基油進行任何優(yōu)化。試驗結果見表1。?











由試驗結果可見,采用不同增塑劑的橡膠?制品其機械
性能幾乎相同。在含有芳烴油的橡?膠配方中,硫化程度稍低一些,這是因為芳烴油?中含有相當多的硫原子,這些硫原子在硫化反?應過程中,可以起到促進劑的作用。在真正采?用環(huán)烷基油作為增塑劑的橡膠配方中,可以進?行適當?shù)呐浞絻?yōu)化,譬如,調整硫化劑
的添加方?法來提高膠料的硫化程度。?



2.2?環(huán)烷基油在EPDM
等非極性橡膠中的應用?



人們曾經(jīng)對EP
DM等非極性橡膠中將環(huán)烷?基油用作增塑劑表示懷疑,原因在于,較舊型號?和精煉程度較低的環(huán)烷基油所含的雜質可能擾?亂使用過氧化物的硫化過程。然而,現(xiàn)在經(jīng)過嚴格加氫工藝,優(yōu)質環(huán)烷基油已經(jīng)不再含有這?類物質,從而消除了不利影響。在試驗中,試驗?人員把兩種高精度環(huán)烷基油(分別為尼納斯?Nytex系列產(chǎn)品和Nyflex系列產(chǎn)品)與一種低精?度的環(huán)烷基油進行了比較;同時,也與EP
DM橡?膠常用的石蠟基油進行了比較。膠料都用過氧?化物進行硫化。結果顯示,低精度環(huán)烷基油功?能很差,而高精度環(huán)烷基油則表現(xiàn)不凡(見圖?1)。?



最大扭距MH表征硫化程度。?









試驗結果還表明,把環(huán)烷基油用在過氧化物硫化的EP
DM橡膠中,可以取得極高的機械
性能。當然,在這種應用情況下,選擇合適的環(huán)烷基油也非常重要。芳烴含量越低,對提高膠?料的交聯(lián)程度越有利。在試驗中選用了尼納斯精練程度最高的工業(yè)級白油,它是符合美國食品與藥品監(jiān)督局(FDA)B級的Nyflex222B。試?驗結果見表2。?









相對于過氧化物硫化的EPDM,環(huán)烷基油?在用硫黃進行硫化的EPDM配方體系中更能夠?發(fā)揮作用。這得益于環(huán)烷基油中尚存的芳烴或?少量雜環(huán)原子,能夠對提高膠料交聯(lián)程度有所?幫助。同樣,使用Nyflex222B作為增塑劑的對?照配方見表3。?









這里需要指出的是,在用硫黃硫化的?EPDM配方體系中,選用深度精制的Nyflex?222B未必是最好的選擇。因為精煉程度高,?Nyflex222B幾乎不含有芳烴和其他雜環(huán)原子,?這樣,等于去除了硫化促進劑。在尼納斯進行?的另一項對比試驗中,采用符合FDAC級的?Nyflex820作為增塑劑,則取得了更好的交聯(lián)效果。?



在尼納斯公司進行的所有對比試驗中,都?未針對環(huán)烷基油的特點而進行配方優(yōu)化,僅僅?是用環(huán)烷基油取代了原配方中的增塑劑而已。?而在真正使用環(huán)烷基油的橡膠配方中,完全可?以通過調整配方,使最終產(chǎn)品達到相似硫化程?度,提高最終性能。?



此外,試驗還表明,用環(huán)烷基油作為增塑劑?可以有效地增加填料在膠料中的分散效果,從?而提高成品的拉伸強度,這主要得益于和石蠟?基油相比,環(huán)烷基油具有更好的溶解性能。?



3?尼納斯橡膠增塑劑系列產(chǎn)品和?膠種相容性選擇?



尼納斯公司目前有三個系列的橡膠填充油?產(chǎn)品,分別為Nytex系列,Nyflex系列以及Nyflex?B系列。所有產(chǎn)品均經(jīng)過嚴格的加氫工藝處理,以滿足歐洲環(huán)保要求。三個系列的主要區(qū)?別在于通過控制加氫工藝的深度,使得最終油?品中的碳族組成有所不同,從而表現(xiàn)出不同的?相容性。不同系列的油品和不同種類的橡膠相?容性見表4。?









4?結束語?



歐洲針對輪胎用增塑劑環(huán)保法規(guī)的出臺,?使得在橡膠和輪胎中使用高芳烴含量的芳烴油?受到限制。隨著潤滑油基礎油制造工藝的進?步,芳烴油的供應量也大為減少。?



試驗證明,環(huán)烷基油可以取代芳烴油用于?極性的天然橡膠
,丁苯橡膠,甚至氯丁橡膠
配方?中。經(jīng)過嚴格加氫工藝處理的環(huán)烷基油,可以?取代石蠟基油,用作EPDM等非極性橡膠的增?塑劑。?






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